活性炭吸附法处理水的历史及其现状
迄今为止,可查到的较早使用炭用作水处理的记载源自曼特尔(Mantell)所译的公元前约200年的梵语原文:“在阳光下,用铜制容器中保存水并经炭过滤。”此法可以认为早期广泛应用的处理技术之一。18世纪英国曾经用过内部炭化的木质容器来盛水。后来Sinclair和Dahke等人也都先后使用木炭净化水。日本从江户末期就开始将木炭用于水的净化。19世纪90年代初,水质的污染在欧美逐渐严重,为了灭菌而使用大量的氯,余氯的存在或水中化合物和氯作用出现臭味,从而促进了以去除水中臭味为目的的精制设备的开发和改进。自1900年臭斯特雷杰科发明制造活性炭始,1927年被认为是活性炭应用史上特别重要的时期,这是因为在这一年,由于原水中的苯酚和消毒用的氯反应产生的臭味,美国芝加哥和德国等地的自来水厂发生了广大居民难以接受的自来水恶臭事故。这些事故都是用活性炭处理解决的。随后,活性炭陆续用于处理饮用水、污水和工业废水。
一次世界大战后活性炭已基本进入工业化生产,这样一来,即使仅从经济效益方面来考虑,活性炭在除去水中臭味方面所发挥的作用也相当明显。斯波尔丁(Spalding)于1929年开始将粉状活性炭用于新泽西洲的新米尔福给水处理中,后来美国和欧洲各地也使用添加活性炭的方法来净化水。在这以后,人们并未停步于使用粉状活性炭,而是继续开拓了粒状活性炭填充层的净水装置。由于粒状活性炭的出现,活性炭在水处理方面的用量逐年增加。因此,60年代初,欧美各国开始大量使用活性炭吸附法处理饮用水和工业废水。到目前为止,活性炭吸附法已成为城市污水和工业废水深度处理及污水源净化的有效手段。从80年代后半期到90年代活性炭在自来水方面主要用于腥臭ABS苯酚的去除,同时为改善自来水水质,将活性炭利用于家庭用净水器去除细菌的污染也已得到普及。
由于各方面的因素,我国在60年代才将活性炭技术用于处理污染水源的除臭、除味和工业废水的净化。60年代将活性炭用于二硫化碳废水处理。自70年代初以来,粒状活性炭用于处理工业废水,不论在技术上,还是在应用范围和处理规模上都发展很快,在炼油废水、炸药废水、印染废水、化工废水等处理上都已在生产上较大规模的应用,并取得了满意的效果。世界上利用活性炭处理水的国家主要有美国、德国、英国、瑞典及日本。日本活性炭专家北川睦夫80年代末就估计美国和亚欧用于水处理方面的活性炭量占液相吸附用炭量的50%左右,日本占40%左右。1991年、1992年和1996年世界水处理炭销售额分别为200、220、和263百万美元,分别占水处理专用化学品销售额的18.3%、19.1%、和17.8%。
重金属是环境中存在的主要污染物之一,它们以不同的化学形态与一些非金属物质共生共存,一起排放。所有重金属对生物都有潜在的危害作用,大部分重金属能在生物体内积蓄,当积累超过一定的量时可引起生物中毒。含重金属离子的工业废水主要来源于机械加工、矿山开采业,钢铁及有色金属的冶炼和部分化工企业。在处理重金属废水方面,由于利用活性炭吸附技术去除重金属离子的方法具有设备简单、占地面积小、可富集金属使水得到重复循环利用,不产生二次污染的优点。另外,活性炭的化学性能稳定,耐酸碱,并可再生重复使用,因此活性炭吸附技术得到越来越广泛的应用。近年来,国外学者利用活性炭在吸附处理含重金属废水方面的研究已有一些报道,但其中较多涉及到对重金属络阴离子的去除,如Cul、Cd、Hg、Zn等。国内学者也在活性炭对自来水中及饮用水中Pb等元素的吸附实验研究及吸附机理研究方面作了大量的工作;对利用活性炭吸附法提取重金属Pt、Pd、Ag等方面也做了一定的研究。然而,利用活性炭吸附处理电镀废水中的Cr6+却鲜有报道。铬有三价(Cr3+)和六价(Cr6+)之分。一般认为,Cr3+在动物体内的肝、肾、脾、和血中不易积累。Cr6+对人体的危害非常大,包括对皮肤有刺激和过敏作用;对呼吸系统有损坏,对内脏有损害。随着我国电镀、皮革、染色、金属酸洗和铬酸盐等工业的发展,重金属污染物Cr6+对环境的污染越来越严重,如不经处理直接排放,将严重污染人类赖以生存的环境。而且水中Cr6+含量超过环境质量标准限值,饮用后有致癌危险。国家环保局早已把废水中的Cr6+列为治理的要点。Cr6+是国家严格控制的一类污染物。它对人体及环境有巨大的危害性,在车间排放口应将其浓度控制在0.5mg·L-1以下。因此,含Cr6+废水的处理十分必要。对含铬的废水处理,目前主要采用生物法、离子交换法、化学还原法、电解法、化学沉淀法、电渗析法和吸附法。其中,吸附法因操作简单,投资省,处理效果好而颇受重视。