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木材→木炭→活性炭的结构演变过程

2021-10-28 产品知识

木材→木炭→活性炭的结构演变过程

木材主要成分纤维素、半纤维素和木素在热解过程互相之间没有交互作用,分别研究各主要成分的热分解炭化过程的结构演变,就可知木材的炭化过程如何从木材结构演变为木炭结构的。

根据对不同热解温度木材纤维素炭化物的x射线衍射和红外光谱分析,提出如下纤维素在炭化过程中的结构演变模型:

(1)150℃前是脱水。

(2)150-240℃,进一步脱水,生成酮醇互变的中间产物。

(3)240-400℃,断链,一部分生成左旋聚糖(焦油中间物),一部分生成炭化中间产物(终生成木炭),部分脱水,分解生成CO、CO2和其他产物,经(4)生成木炭。

(4)400-700℃,脱H2、芳化,由(3)经四碳中间物演变成木炭结构。

半纤维素是木材主要成分中不稳定部分,代表半纤维素的木聚糖的热解反应和纤维素的相类似。

仔细研究了纤维素、木素及木材的热解过程,认为纤维素(半纤维素亦同)经过脱水,生成酮醇型互变的残糖基变异构造:

木材→木炭→活性炭的结构演变过程

进一步氧化分解后形成芳香族构造:

木材→木炭→活性炭的结构演变过程

木素在热解过程中由木素的构造经缩合而变成多环芳香族构造。

据日本资料乌炭的比表面积达375-429m2/g,白炭213-254m2/g。不同炭化温度的微晶大小见表2-7。有的把600℃以前热处理的炭叫炭前驱体,并认为:由于原料和处理温度的不同如图2-8所示又有易石墨化炭前驱体和难石墨化炭前驱体之分。

炭化温度(℃) 层间距离(0.02)(10-1nm) 微晶大小(10-1nm)
c轴方向 d轴方向
400 3.72 7.8 /
500 3.72 7.6 /
600 3.72 8.1 14.4
700 3.67 7.9 23.8
800 3.67 8.3 26.5
900 3.60 8.0 26.7
1000 3.63 8.7 32.3
1100 3.60 8.3 30.7

活性炭的结构取决于原料及热处理的条件,原料炭化过程已获得结构的雏形,而在活化过程进一步完善定形。

据原苏联资料,落叶松炭活化过程结构演变见表2-8。随炭化温度升高,固定碳含量增加,芳化度和缩合度增加,而比电阻率却大大地降低,相当于有机半导体。木炭用气体法活化,随烧失率增加,先脂肪族、后芳香族碳格子烧失,而且沿微晶高度方向比直径方向烧失的快,结果微晶平均统计厚度增加。从雏晶到活性炭微晶的完善过程,微孔、中孔逐渐增多,吸附能力增加。

炭活化(C) 固定碳(%) 比电阻率(Ω·M) 芳化度 缩合度 微晶大小(10-1nm) 吸附力
层距 碘(%) 亚甲基蓝mg/g 糖密(%)
炭化 400
500
600
700
800
900
71.45
82.7
90.5
92.3
92.15
93.2
9.87×107
1.83×106
4.42
1.18×10-2
3.82×10-3
2.40×10-3
0.761
0.859
0.923
0.926
0.931
0.929
0.211
0.245
0.288
0.323
0.377
0.434
17.88
21.89
22.73
26.14
28.69
30.71
9.32
10.41
10.69
10.99
11.30
11.81
3.97
3.95
3.93
3.88
3.83
3.79
2.54
5.10
7.60
3.80
5.10
3.80
2.0
2.5
3.75
4.25
4.75
6.75
4.50
5.17
6.02
9.54
9.78
15.3
活化 烧失率% 9.6
15.4
21.0
49.3
C% 97.3
96.7
96.1
95.6
6.46×10-3
8.65×10-3
9.70×10-3
1.98×10-2
    29.67
33.65
41.68
43.73
11.31
11.97
11.96
11.46
3.93
3.93
3.93
3.93
37.0
51.2
70.8
95.7
15
45
75
225
18
26
30
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